Хімія, фізика та технологія поверхні, 2012, 3 (3), 273-282.

Дослідження термолізу Сr(acac)3 на поверхні SiO2 та Al2O3 методом температурно-програмованої десорбційної мас-спектрометрії



L. O. Davydenko, B. G. Mischanchuk, A. G. Grebenyuk, V. O. Pokrovskiy, Yu. V. Plyuto

Анотація


Методом температурно-програмованої десорбційної мас-спектрометрії досліджено механізм термолізу молекул ацетилацетонату хрому (ІІІ) Cr(acac)3, адсорбованих на поверхні оксидів силіцію та алюмінію. Встановлено, що у випадку оксиду силіцію термоліз Cr(acac)3 відбувається заміщенням лігандів, які утворюють водневі зв’язки з поверхневими гідроксильними групами, та димеризацією вільних ацетилацетонатних лігандів внаслідок міграції атомів водню метильних груп до атомів кисню енольної та карбонільної груп з наступним розкладом димерних макролігандів і окремих ацетилацетонатних лігандів з виділенням малих молекул. У випадку оксиду алюмінію реалізується димеризація вільних ацетилацетонатних лігандів внаслідок міграції атома водню метильної групи до атома кисню карбонільної групи з наступним розкладом димерних макролігандів та окремих ацетилацетонатних лігандів.

Повний текст:

PDF

Посилання


Weckhuysen B.M., Rao R.R., Pelgrims J. et al. Synthesis, spectroscopy and catalysis of [Cr(acac)3] complex grafted onto MCM-41 materials: formation of polyethylene nanofibres within mesoporous crystalline aluminosilicates // Chem. Eur. J. – 2000. – V. 6. – P. 2960–2970.

Calleja G., Aguado J., Carrero A., Moreno J. Chromium supported onto swelled Al-MCM-41 materials: a promising catalysts family for ethylene polymerization // Catal. Commun. – 2005. – V. 6. – P. 153–157.

Rao R.R., Weckhuysen B.M., Schoonheydt R.A. Ethylene polymerization over chromium complexes grafted onto MCM-41 materials // Chem. Commun. – 1999. – P. 445–446.

Köhler S., Reiche M., Frobel C., Baerns M. Preparation of catalysts by chemical vapor-phase deposition and decomposition on support materials in a fluidized-bed reactor // Stud. Surf. Sci. Catal. – 1995. – V. 91. – P. 1009–1016.

Kytökivi A., Jacobs J.-P., Hakuli A. et al. Surface characterization and activity of chromia/alumina catalysts prepared by atomic layer epitaxy // J. Catal. – 1996. – V. 162. – P. 190–197.

Puurunen R.L., Airaksinen S.M.K., Krause A.O.I. Chromium(III) supported on aluminum-nitride-surfaced alumina: characteristics and dehydrogenation activity // J. Catal. – 2003. – V. 213. – P. 281–290.

Airaksinen S.M.K., Krause A.O.I. Effect of catalyst prereduction on the dehydrogenation of isobutane over chromia/alumina // Ind. Eng. Chem. Res. – 2005. – V. 44. – P. 3862–3868.

Karinen R., Airaksinen S., Kiviranta P. et al. Application of microreactors in the dehydrogenation of isobutane // Top. Catal. – 2011. – V. 54. – P. 1206–1212.

Haukka S., Lakomaa E.-L., Suntola T. Chemisorption of chromium acetylacetonate on porous high surface area silica // Appl. Surf. Sci. – 1994. – V. 75. – P. 220–227.

Ruddick V. J., Dyer P. W., Bell G. et al. Mechanistic study of the calcination of supported chromium (III) precursors for ethene polymerization catalysts // J. Phys. Chem. – 1996. – V. 100. – P. 11062–11066.

Babich I. V., Plyuto Yu. V., Van der Voort P., Vansant E. F. Thermal transformations of chromium acetylacetonate on silica surface // J. Colloid Interf. Sci. – 1997. – V. 189. – P. 144–150.

Hakuli A., Kytökivi A. Binding of chromium acetylacetonate on a silica support // Phys. Chem. Chem. Phys. – 1999. – V. 1. – P. 1607–1613.

Babich I.V., Plyuto Yu.V., Van der Voort P., Vansant E.F. Gas-phase deposition and thermal transformations of Cr(acac)3 on the surface of alumina supports // J. Chem. Soc., Faraday Trans. – 1997. – V. 93. – Р. 3191–3196.

Davydenko L., Mischanchuk B., Pokrovskiy V. et al. TPD-MS and IR studies of Cr(acac)3 binding upon CVD at silica and alumina surfaces // Chem. Vap. Dep. – 2011. – V. 17. – P. 123–127.

Schmidt M.W. Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. General atomic and molecular electronic structure system: Review // J. Comput. Chem. – 1993. – V. 14, N 11. – P.1347–1363.

Bykov A.F., Turgambaeva A.E., Igumenov I.K., Semyannikov P.P. Mass spectrometric study of thermolysis mechanism of metal acetylacetonates vapour // Journal de Physique IV, Colloque C5, supplement au Journal de Physique II. – 1995. – V. 5. – P. 191–197.




Copyright (©) 2012 L. O. Davydenko, B. G. Mischanchuk, A. G. Grebenyuk, V. O. Pokrovskiy, Yu. V. Plyuto

Creative Commons License
This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.